化工廢水因涉及農藥、化肥、石油化工、醫藥、染料等多個領域,具有成分復雜(含有機物、重金屬、鹽類、有毒物質等)、水質波動大、可生化性差、毒性強等特點,處理難度較高。其處理方法需根據廢水特性(如污染物類型、濃度、毒性)和排放標準,采用預處理→主體處理→深度處理的組合工藝,必要時結合資源化技術。以下是常見處理方法及技術路線:
一、預處理:降低毒性,改善可生化性
目標:去除懸浮物、調節水質水量、分解有毒物質(如氰化物、酚類)、降低鹽度或提高可生化性(B/C 比)。
調節池
作用:均衡水質水量,避免沖擊負荷影響后續工藝。
設計:設攪拌裝置防止懸浮物沉淀,停留時間 8-24 小時。
物理處理
隔油 / 氣浮:適用:含油廢水(如石油化工廢水),通過隔油池去除浮油,氣浮法去除乳化油。
設備:平流式隔油池、溶氣氣浮(DAF)。
過濾:介質:砂濾、袋式過濾,去除懸浮物(SS)和膠體。
應用:預處理高 SS 廢水(如化工生產清洗水)。
化學處理
中和法:目的:調節 pH 至中性(如酸性廢水投加石灰,堿性廢水投加硫酸)。
化學氧化:適用:降解高毒性物質(如氰化物、硫化物、酚類)。
方法:氯氧化:次氯酸鈉氧化氰化物(兩級反應:CN?→CNO?→CO?+N?)。
Fenton 氧化:H?O?+Fe2?生成羥基自由基(?OH),氧化難降解有機物(如農藥殘留)。
臭氧氧化:臭氧分解大分子有機物,提高 B/C 比(如印染化工廢水)。
混凝沉淀 / 絮凝:藥劑:PAC(除懸浮物、膠體)、PAM(助凝)、鐵鹽(除磷、重金屬)。
作用:去除色度、部分有機物和重金屬離子(如 Cu2?、Ni2?)。
氧化技術(AOPs)
原理:通過強氧化劑(?OH、O?等)徹底分解難降解有機物(如多環芳烴、抗生素)。
工藝:臭氧 / UV 聯合:增強臭氧分解效率,適用于高色度廢水。
濕式氧化(WAO)/ 超臨界水氧化(SCWO):高溫高壓下氧化有機物,適合高濃度難降解廢水(如農藥母液)。
二、主體處理:降解有機物與氮磷
(一)生物處理法
適用條件:廢水可生化性較好(B/C>0.3),或經預處理提高可生化性后。
厭氧生物處理
原理:在無氧條件下,利用厭氧微生物(產酸菌、產甲烷菌)分解有機物,生成沼氣(CH?)。
工藝:UASB(升流式厭氧污泥床):適合高濃度有機廢水(如酒精、發酵廢水),容積負荷高。
厭氧濾池(AF):微生物附著在填料上,抗沖擊負荷強。
優點:能耗低、污泥產量少、可回收能源;缺點:對毒性物質敏感,需控制溫度(中溫 30-35℃或高溫 50-55℃)。
好氧生物處理
傳統活性污泥法改良:AO/A2O 工藝:脫氮除磷(如化工廢水中的氨氮、磷酸鹽)。
SBR 及其變種(如 CASS 工藝):間歇運行,耐水質波動,適合中小型項目。
生物膜法:生物接觸氧化法:填料掛膜,污泥產量低,適合低濃度廢水。
曝氣生物濾池(BAF):集生物降解與過濾于一體,出水水質較好。
MBR(膜生物反應器):優勢:膜分離提高污泥濃度(MLSS 可達 8-12g/L),出水懸浮物近零,適合用地緊張場景。
厭氧 - 好氧聯合工藝
典型流程:預處理→UASB(厭氧)→接觸氧化(好氧)→二沉池,適用于高濃度有機廢水(如制藥化工廢水)。
(二)物理化學法(非生物處理)
適用場景:可生化性差(B/C<0.2)、毒性高或含鹽量高的廢水。
膜分離技術
類型:超濾(UF):截留大分子有機物、膠體(如乳化油)。
納濾(NF):分離小分子有機物、二價鹽(如硫酸鈉),實現鹽分與有機物的初步分離。
反滲透(RO):去除溶解性鹽類和小分子有機物,出水可回用(需預處理防止膜污染)。
挑戰:膜易受污染,需定期清洗或更換,高鹽廢水需結合預處理(如軟化)。
蒸發濃縮
適用:高含鹽廢水(如化工母液、農藥廢水),鹽分濃度>10000mg/L 時優先考慮。
工藝:多效蒸發(MEE):利用蒸汽余熱,降低能耗。
機械蒸汽再壓縮(MVR):通過壓縮機循環利用蒸汽,節能效果顯著。
產物:冷凝水可進一步處理,結晶鹽需鑒別是否為危廢(如含重金屬鹽需安全處置)。
吸附法
吸附劑:活性炭:吸附有機物(如苯系物、酚類)、色度,常用于深度處理。
樹脂吸附:大孔吸附樹脂針對性去除特定污染物(如廢水中的苯胺、硝基苯),可再生重復使用。
粉煤灰 / 膨潤土:低成本吸附懸浮物和重金屬,適合預處理。
三、深度處理:確保達標或回用
目標:去除殘留有機物(COD<50mg/L)、色度、重金屬、鹽分等,滿足《污水綜合排放標準》(GB8978)或回用要求。
氧化技術(續)
臭氧催化氧化:在催化劑(如 TiO?、活性炭)作用下增強氧化效率,降低 COD 和色度。
電化學氧化:通過電極反應產生強氧化劑(如 ClO?、?OH),適用于低濃度難降解廢水。
離子交換
用途:去除重金屬離子(如 Cu2?、Zn2?)、氨氮(如沸石吸附)。
樹脂類型:陽離子交換樹脂(除金屬離子)、陰離子交換樹脂(除磷酸鹽、硫酸鹽)。
催化還原
案例:硝基苯廢水通過鐵碳微電解(Fe-C)還原為苯胺,再經生物處理降解。
四、污泥與副產物處理
化工廢水處理過程中產生的污泥和濃縮液含有毒有害物質,需分類處置:
污泥穩定化厭氧消化:降低有機物含量,減少污泥體積,同時產沼氣(需排除重金屬影響)。
化學穩定化:投加重金屬螯合劑(如 DTCR)固定重金屬,滿足填埋標準。
危廢處置焚燒:熱值高的污泥(如含油污泥)經焚燒減量化,需配套廢氣處理(如布袋除塵 + 活性炭吸附)。
安全填埋:重金屬超標的污泥經穩定化后送入危廢填埋場。
資源回收鹽類結晶:蒸發濃縮產生的鹽分,若為可利用資源(如 NaCl、Na?SO?),經提純后回用或出售。
五、典型化工廢水處理案例
石油化工廢水
特點:含油、酚類、硫化物,可生化性中等。
工藝:
格柵→調節池→氣浮(除油)→A2O(脫氮除磷)→臭氧氧化→BAF→RO(回用)。
農藥廢水
特點:高毒性(含農藥殘留、有機磷)、低 B/C 比。
工藝:
預處理(Fenton 氧化破環解毒)→UASB(厭氧降解大分子)→MBR(截留微生物)→活性炭吸附→達標排放。
煤化工廢水
特點:高氨氮、含酚類、氰化物,鹽分高。
工藝:
蒸氨(回收氨)→A2O(脫氮)→臭氧催化氧化(除酚類)→蒸發結晶(除鹽)→冷凝水回用。
六、發展趨勢
分質處理與資源化清污分流:高濃度廢水單獨處理,低濃度廢水合并處理,降低整體成本。
資源回收:從廢水中提取有用物質(如農藥廢水中的貴金屬催化劑、廢酸回收)。
低能耗與智能化太陽能驅動的小型處理設備,適用于偏遠化工園區。
物聯網(IoT)監控系統實時調節工藝參數,優化處理效率。
新型組合工藝厭氧氨氧化(Anammox):針對高氨氮廢水,減少曝氣能耗和碳源需求。
膜 - 生物反應器與氧化集成(如 MBR + 臭氧),實現 “零排放” 目標。